Abstract
Hydrodesulfurierung von Thiophen als Modellreaktion beim Hydrotreating wird in bezug auf Katalysatorstruktur und Reaktionsmechanismus untersucht. Durch quantenmechanische Untersuchungen wurde als aktivster Valenzzustand Mo(4+) festgestellt, falls Thiophen einen Einzentrenkomplex bildet. Bei einem Zweizentrenkomplex laege als aktives Paar Mo(++)-Mo(6+) vor. Fuer beide Moeglichkeiten werden die Reaktionsmechanismen vorgestellt. Bei Atmosphaerendruck ist die schnellste Reaktion das Aufbrechen der C-S-Bindung nach der Thiophen-Adsorption an Mo(4+)-Mo(6+)-Ionenpaar. Bei hoeheren Sulfidierungsgrad (hoeherer Druck) wird Thiophen an Mo(4+) adsorbiert (oder ueber pi-Komplex-Bindung) und Tetrahydrothiophen bildet sich. (Schoeffmann)